ПРИЕМЫ НЕЙТРАЛИЗАЦИИ ПРОЛИТЫХ ЕДКИХ И ЯДОВИТЫХ ВЕЩЕСТВ
1. Пролитую щелочь следует засыпать песком, потом удалить и обработать залитое место разбавленной соляной кислотой или уксусом, затем мягкой тряпкой удалить кислоту, вымыть стол и перчатки.
2. Пролитую кислоту следует засыпать песком, затем удалить пропитанный песок лопаткой и засыпать содой, после удаления соды промыть залитое место большим количеством воды.
3. Пролитое или просыпанное ядовитое вещество необходимо удалить, соблюдая все меры предосторожности, предварительно нейтрализуя их дезактиваторами, затем залитый участок тщательно промыть водой.
4. Пролитые неядовитые растворы следует вытирать тряпкой, после чего прополоскать тряпку, вымыть водой стол и перчатки.
5. Случайно пролитую ртуть следует немедленно собрать при помощи стеклянной ловушки с резиновой грушей. Мельчайшие частицы ртути следует собирать ветошью, смоченной 0,1% раствором марганцевокислого калия с добавлением 5 мл концентрированной соляной кислоты на 1 л раствора.
При сборе ртути также рекомендуется применять влажную бумагу. Капельки ртути, прилипшие к бумаге, переносят в банку с водой.
Кроме механической очистки поверхностей от ртути обязательно применение демеркуризации химическим способом. С этой целью рекомендуется пользоваться 0,2% раствором марганцевокислого калия, подкисленного соляной кислотой, или 20% водным раствором хлорного железа. После демеркуризации в помещении обязательно должен быть проведен анализ воздушной среды на наличие паров ртути.
«УТВЕРЖДАЮ»
Генеральный директор
ООО “Лимпэк"
____________
" 03" мая 2017 г.
ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ РЕГЛАМЕНТ
НЕЙТРАЛИЗАЦИЯ ЩЕЛОЧЕЙ
ОБЩЕСТВО С ОГРАНИЧЕННОЙ ОТВЕТСТВЕННОСТЬЮ
”Лимпэк”
Срок действия регламента: бессрочно.
Санкт-Петербург 2017 г
1 Общие положения... 3
2 Термины и определения... 4
3 Назначение регламента... 5
4 Описание сырья... 6
5 Технологический процесс... 10
6 Охрана окружающей среды... 15
7 Безопасная эксплуатация оборудования... 15
8 Пожарная безопасность... 17
9 Средства индивидуальной защиты работающих... 18
10 Перечень обязательных инструкций и нормативно-технической документации.. 19
11 Нормативно-техническая документация... 20
2 Общие положения.
Настоящий технологический регламент является внутренним документов . В настоящем регламенте описывается технологический процесс, требования, предъявляемые к процессу нейтрализации щелочи.
Предприятие специализируется на обезвреживании промышленных отходов.
В настоящее время промышленность использует большое количество щелочи для обработки древесины, очистки углеводородов от меркаптанов, обработки поверхности металлов для снятия краски, в качестве электролита в аккумуляторах и тд. На данный момент в нашей стране остро стоит проблема утилизации или обезвреживания щелочей. Щелочи и основания, используемые в промышленности ( в основном это каустики, гидроксиды металлов, щелоки) - очень дешевый продукт, по этой причине их регенерация, будучи технологически сложным и энергозатратным процессом, экономически не оправдан.
Процесс нейтрализации состоит из 5 основных этапов:
1. Предварительный анализ отхода (входной контроль) предназначен для контроля и учета количества и качества поступающих отходов.
3. Подготовка сырья. Манипуляции, направленные на то, чтобы сырье обладало необходимыми физико-химическими свойствами для дальнейшего использования в производстве.
4. Производственный процесс. Непосредственно процесс нейтрализации отходов.
5. Обработка продукта нейтрализации. Это процесс выгрузки продукта нейтрализации, обезвоживание, выпаривание воды, упаковка обезвоженного гранулята в тару.
Данная технология является наиболее экономичной и экологически чистой по сравнению с прочими способами нейтрализации кислот, так как происходит понижение класса опасности отхода за счет химической реакции, в течение одного технологического цикла могут быть нейтрализованы как щелочные так и кислотные отходы, обезвоженный продукт нейтрализации весит меньше, а вода, используемая в процессе, может быть использована в технологическом процессе многократно.
3 Термины и определения.
Отходы
Паспорт отходов - документ, удостоверяющий принадлежность отходов к отходам соответствующего вида и класса опасности, содержащий сведения об их составе.
Сырье – обработанные и подготовленные специальным образом (вязкость, отсутствие примесей, концентрация кислоты и т. д.) отходы производства для нейтрализации.
Нейтрализующий агент – раствор кислот (например, разбавленный электролит) подготовленный согласно заранее описанной рецептуре и технологической карте, разработанной технологом предприятия.
Реактор – оборудование, в котором происходит смешение сырья с нейтрализующим реагентом. Представляет собой емкость из нержавеющего металла с рубашкой теплового контура, снабженную несколькими входами для подачи жидкостей, пеногасящим элементом, сливным отверстием, мешалкой.
Нейтрализация – химическая реакция, которая происходит при смешение сырья с нейтрализующим агентом. Для этой реакции характерны: превращение исходных веществ в более безопасное вещество, газообразование, выделение тепловой энергии. В результате протекания реакции из кислот и оснований получаются соли, которые более безопасны для человека и окружающей среды.
Шлам – обезвоженный продукт нейтрализации. Шлам представляет из себя сыпучую массу, которая относится к отходам 4-5 класса опасности.
4 Назначение регламента.
Документ регламентирует порядок проведения работ по подготовке отходов производства, содержащие щелочи или основания и дальнейшую их нейтрализацию химическим способом.
Данный регламент включает четкие инструкции и указания, которым необходимо следовать при проведении работ по подготовке отходов и описывает технологический процесс.
Данная технология не имеет привязки к определенной местности и может быть воспроизведена на территориях промышленных комплексов с использованием оборудования. Земля, на которой располагается предприятие должна быть пригодна для использования в промышленных целях и иметь санитарно-защитную зону.
Перед применением данной технологии, компании обязаны самостоятельно проработать вопросы подбора нейтрализующих агентов, выбора оборудования, конечного размещения продуктов нейтрализации.
Основное внимание при проведении работ должно всегда уделяться следующим задачам, перечисленным в приоритетном порядке:
1. Охрана окружающей среды;
2. Безопасное проведение работ;
Регламент содержит основные сведения об отходах. В документе описана технология подготовки отходов, их нейтрализации с целью снижения нагрузки на окружающую среду и полигоны размещения промышленных отходов.
Регламент разработан с учетом действующих нормативных документов:
- Приказ № 000 от 29 декабря 1995 года «Об утверждении "Инструкции по экологическому обоснованию хозяйственной и иной деятельности"».
- СанПиН 2.2.1/2.1.1.1200-03 «Санитарно-защитные зоны и санитарная классификация предприятий, сооружений и иных объектов».
- ГОСТ 12.1.004-91. ССБТ. Пожарная безопасность. Общие требования.
- ГОСТ 12.0.004-90. ССБТ. Организация обучения безопасности труда.
5 Описание сырья.
4.2. Отходы кислоты поставляется от проверенных заранее поставщиков. Компонентный (фракционный состав) сырья заранее изучен.
4.3. Образователями кислоты являются промышленные предприятия в результате деятельности которых образуются загрязненные растворители, например: АО «Форд Мотор Компани», Мотор Мэнуфэкчеринг Рус», ПАО «ТВСЗ», ПАО «ВСЗ» ПАО «ГОЗ» и пр.
4.4. Отходы щелочи представляют из себя:
- щелочь отработанная;
- электролит щелочной;
- отходы щелочей и их смесей;
- основания;
- отходы производства щелоков, оснований, гидроксидов;
- содовый раствор, каустик;
- гашеная и не гашеная известь, известковое молоко;
- отходы при производстве извести и известки; известь негашеная;
- электролиты щелочных аккумуляторов;
- отходы щелочной очистки отходящих кислых газов;
- смесь щелочных растворов и стоков;
- раствор щелочной мойки деталей;
- отходы щелочей и их смесей;
- растворы гидроксидов.
На токсичность отходов оказывают влияние концентрация щелочей, наличие примесей, компонентный состав примесей и тд. В связи с чем класс опасности отходов должен определяться для отходов конкретного образователя. Обычно класс опасности таких отходов 2-3. Краткий перечень отходов, поступающих обезвреживания представлен в таблице 4.1
Таблица 4.1
Наименование отхода | Код ФККО 2014 | Класс опасности |
Кислота серная отработанная процесса алкилирования углеводородов. | 3 08 211 01 10 2 | |
Серная кислота, отработанная при осушке хлора в производстве хлора методом мембранного электролита | 3 12 151 42 10 2 | |
Кислота серная, отработанная при осушке хлора в производстве хлора | 3 12 152 21 10 2 | |
Отходы зачистки емкостей хранения кислоты серной, отработанной при осушке хлора | 3 12 152 85 33 2 | |
Жидкие отходы зачистки резервуаров хранения серной кислоты | 3 12 229 11 10 2 | |
Кислота серная, отработанная при очистке газов пиролиза углеводородов при получении ацетилена в производстве винилхлорид мономера | 3 13 141 53 32 2 | |
Растворы травления на основе плавиковой кислоты и фторида аммония, отработанные при обработке поверхности стекла в производстве матового листового стекла | 3 41 207 11 10 4 | |
Отходы ванн пассивации металлических поверхностей, содержащие смесь неорганических кислот | 3 63 322 21 39 2 | |
Растворы травления стали на основе соляной кислоты отработанные | 3 63 331 03 10 2 | |
3 63 331 04 32 2 | ||
Растворы травления меди на основе серной кислоты отработанные | 3 63 331 22 10 2 | |
Растворы травления титана на основе серной кислоты отработанные | 3 63 331 41 10 2 | |
Растворы кислотные травления титана отработанные | 3 63 331 42 10 2 | |
Растворы травления черных и цветных металлов кислотные отработанные в смеси | 3 63 331 99 10 2 | |
3 63 942 61 10 3 | ||
Растворы и электролиты отработанные в смеси при обработке металлических поверхностей методом электрохимического оксидирования на основе серной кислоты | 3 63 952 61 10 3 | |
Растворы на основе соляной кислоты, отработанные при удалении цинковых покрытий с металлических поверхностей | 3 63 974 21 10 3 | |
6 18 311 11 10 4 | ||
Отходы зачистки емкостей хранения серной кислоты | 9 13 311 11 39 2 | |
9 13 317 13 39 4 | ||
Шлам сернокислотного электролита | 9 20 110 04 39 2 | |
Кислота аккумуляторная серная отработанная | 9 20 210 01 10 2 | |
Отходы уксусной кислоты при технических испытаниях и измерениях | 9 41 311 02 10 2 | |
Отходы уксусной кислоты, загрязненной нерастворимыми неорганическими веществами при технических испытаниях и измерениях | 9 41 311 03 32 2 | |
Смесь органических кислот при технических испытаниях и измерениях | 9 41 319 01 10 2 | |
9 41 320 01 10 2 | ||
Отходы серной кислоты при технических испытаниях и измерениях | 9 41 321 01 10 2 | |
Отходы соляной кислоты при технических испытаниях и измерениях | 9 41 322 01 10 2 | |
Отходы фосфорной кислоты при технических испытаниях и измерениях | 9 41 323 01 10 2 | |
Отходы плавиковой кислоты при технических испытаниях и измерениях | 9 41 324 01 10 2 | |
Смесь неорганических кислот при технических испытаниях и измерениях | 9 41 329 01 10 2 | |
Смесь водных растворов неорганических кислот, не содержащая цианиды и органические примеси при технических испытаниях и измерениях | 9 41 391 01 10 2 |
4.5. Состав отхода подтверждается паспортом отхода, спецификацией или приложением к договору, паспортом продукции и пр.
4.6. Отход не должен быть загрязнен ветошью, полиэтиленовыми пакетами и прочим мусором.
4.7. Отход поступает на склад в кубовых емкостях объемом 1000 литров либо наливом в кислотовозах.
4.8. Отход хранится на складе на открытом воздухе под навесом, защищающим от прямого попадания солнечных лучей.
4.9. Каждая партия отхода подлежит входному контролю. Под партией сырья подразумевается количество однотипного и однородного сырья, поступившего от одного поставщика и образованное в результате конкретного технологического процесса.
4.10. Входному контролю подлежит:
- цвет сырья;
- плотность;
- вязкость;
- визуальный осмотр на предмет наличия мусора.
Испытания осуществляются специалистом ОТК в лаборатории.
4.11. Отбор проб осуществляется по ГОСТ 9980.2-86.
4.12. Перемещение сырья со склада в производственный цех осуществляется оператором либо сотрудником склада с помощью погрузчика, возможно применение гидравлической тележки.
4.13. Для того, чтобы отход был готов для нейтрализации, его следует подготовить. Каждый вид отхода, поступающий от образователя, подготавливается, согласно заранее прописанной рецептуре, подготовленной химиком-технологом. В зависимости от компонентного состава отхода и используемого нейтрализующего агента, разрабатывается технологическая карта подготовки сырья. На данном этапе контролю подлежат:
- вязкость сырья (не более 0,085 Па*с);
- показатель кислотности РН;
- плотность.
4.14. Нейтрализующий агент, который тоже является сырьем, тоже приготавливается согласно заранее прописанной рецептуре, составленной химиком-технологом. Рецепт нейтрализующего агента зависит не только от обезвреживаемого вещества, но и от выбранного нейтрализующего агента.
6 Технологический процесс
5.1. Принципиальное описание процесса
Установка представляет собой вертикально расположенный реактор из нержавеющей стали с тепловой рубашкой. В крышку установлен мотор-редуктор с мешалкой.
В основе процесса обезвреживания т лежит химическая реакция нейтрализации, протекающая при взаимодействии кислот с основаниями либо щелочами, например. В результате этой реакции образуется соль либо нерастворимый осадок, который далее подлежит утилизации с существенным понижением класса опасности отхода по воздействию на ОС и человека. Для поддержания нормальной скорости протекания реакции в реакторе поддерживают температуру в диапазоне 40-50 ºС, для этого используют охлаждающий контур.
Принципиальная блок-схема производственного процесса изображена на рис. 5.1.
Рис.5.1.
1. Блок подготовки сырья.
2. Блок подготовки нейтрализующего агента.
3. Реактор.
4. Приемная емкость для нерастворимого осадка.
5. Пеногаситель.
6. Декантер (центрифуга).
7. Выпарная установка.
8. Шламонакопитель.
9. Емкость для дистиллированной воды.
10. Радиатор.
Производственный процесс выглядит следующим образом: из блока подготовки сырья 1 происходит подача сырья в реактор 3. Количество подаваемого сырья прописано в технологической карте. Далее из блока подготовки нейтрализующего агента в реактор постепенно вводится вещество. Во время подачи нейтрализующего агента осуществляется замер водородного показателя РН, доводя его значение до показателя в диапазоне 6-7. В процессе протекания химической реакции возможно образование небольшого количество углекислого газа, который выводится через пеногаситель 5 в окружающую среду. Выделяемая тепловая энергия отводится от реактора с помощью жидкого теплоносителя, циркулирующего по рубашке теплового контура и радиатору. Для того, чтобы реакция проходила интенсивно, смесь в реакторе перемешивается лопастями мешалки. После достижения требуемого значения показателя РН, образовавшийся раствор перекачивается из реактора 3 в декантер (центрифугу) 6. После разделения фракций жидкость поступает в выпарную установку 7, а обезвоженная часть (шлам) попадает в шламонакопиОсадок, который не поддается перекачке из реактора 3, сливается в приемную емкость через сливное отверстие, далее этот осадок загружается в декантер 6. После дистилляции воды в выпарной установке 7, соль перемещается в шламонакопитель 8, а вода возвращается в производственный процесс, попадая в емкость хранения дистиллированной воды 9.
5.2. Описание производственной площадки.
Ниже представлена принципиальная схема компоновки производства, которая изображена на рис.5. 2.
рис.5.2.
1. Склад сырья.
2. Лаборатория.
3. Офисно-бытовое помещение.
4. Инструментальная комната
5. Мастерская
6. Помещение осушки шлама.
7. Шламонакопитель и склад хранения продуктов нейтрализации.
8. Помещение приготовления реагентов и подготовки сырья.
9. Основное производственное помещение.
10. Помещение выпарной установки.
11. Котельная.
На схеме видно, что поток ТМЦ на производстве организован единым сквозным потоком, что экономит время.
5.3. Описание основного оборудования.
Принципиальная схема реактора с дополнительными устройствами, в котором происходит нейтрализация кислоты изображена на рис. 5.3.
Рисунок 5.3. Устройство аппарата нейтрализации кислоты.
Нержавеющий реактор. Рубашка теплового контура. Якорная мешалка. Ввод воды. Ввод известкового молока. Ввод сырья. Сдувка с пеногасителем. Шнек для подачи мела (доп. опция). Привод мешалки. Привод шнека (доп. опция). Сливное отверстие.5.4. Технология переработки сырья (алгоритм).
5.4.1. Подготовка оборудования к работе
5.4.1.1. Проверить уровень жидкости во всех системах. При необходимости – долить.
5.4.1.2. Включить автоматы, подающие напряжение на блок управления, проверить исправность работы всех систем.
5.4.1.3. Проверить положение клапана сливного отверстия в положение «закр».
5.4.1.4. Проверить работоспособность мешалки.
5.4.2.1. На основании исходных данных и анализов сырья химик-технолог составляет технологическую карту для каждого вида кислот.
5.4.2.2. Предварительно разбавленный водой кислотный раствор с определенной плотностью и вязкостью подается в установку.
5.4.2.3. С помощью кислотоустойчивого насоса раствор закачивается в реактор аппарата до уровня 1/3 объема.
5.4.2.4. Включение мешалки.
5.4.2.5. Подача нейтрализующего агента в реактор в количестве и со скоростью подачи, установленной химиком-технологом в технологической карте процесса.
5.4.2.6. При протекании реакции температура смеси повышается. Аппаратчик контролирует такие показатели как:
- температура в реакторе;
- скорость газообразования.
5.4.2.7. После окончания подачи нейтрализующего агента замер РН раствора.
5.4.2.8. При достижении желаемого РН 5,5-7 выдержка еще в течение 5-10 минут.
5.4.3. Извлечение продукта окончание производственного цикла
Получившийся раствор сливают в кубовую емкость самотеком.
5.4.3.2. После оседания осадка вода откачивается. Далее извлекается осадок, который подлежит обезвоживанию в декантере, брикетированию и дальнейшей утилизацией, либо использованием в народном хозяйстве.
5.5. Общая характеристика производства
Полное наименование производства: Установка нейтрализации кислот
Год ввода в эксплуатацию: 1998 год
Мощность установки: 700 л/час
Метод производства: реакция нейтрализации кислот щелочами, либо основаниями
Число технологических линий 1
Режим работы производства: 3 смены.
Продолжительность смены: 8 ч
Количество рабочих дней в году: 350
основного оборудования: 8 400 ч
Количество сотрудников: 4
Разработчик технологического
процесса:
Поставщик технологического оборудования Renzmann DW 500
7 Охрана окружающей среды.
Установка по нейтрализации щелочей сама по себе является природоохранным мероприятием. Схема работы установки такова, чтобы минимизировать воздействие на окружающую среду производственных факторов установки.
6.1. Выбросы в атмосферу.
Установка сообщается с окружающей средой через сдувку, снабженную пеногасителем. В окружающую среду выделяется только углекислый газ, образуемый в результате реакции.
6.2. Твердые отходы.
Твердые отходы, образующиеся в процессе, подлежат утилизации, например как отход IVкласса опасности : «осадок нейтрализации серной кислоты природным известняком», либо используется как продукт в народном хозяйстве.
6.3. Жидкие отходы.
Жидкие отходы, образующиеся на производстве подлежат повторному использованию (нейтрализация до необходимого РН, фильтрация и обратно в технологический процесс). Сброс воды в канализацию либо в ОС исключен.
8 Безопасная эксплуатация оборудования.
Персонал, занятый нейтрализацией щелочей, должен работать в одежде из кисло-защитной ткани, прорезиненных фартуках, резиновых сапогах, резиновых кислостойких перчатках, защитных очках или щитках из оргстекла, иметь фильтрующий противогаз марки В.
Персонал должен получить инструктаж от ответственного за нейтрализацию, о мерах безопасности и производственной санитарии при работе с кислотой и щелочью.
Места сбора и нейтрализации отходов должны иметь предупредительные надписи.
При проведении проверки состояния оборудования и трубопроводов после длительной остановки (ремонта) необходимо убедиться:
- в отсутствии на аппаратах и трубопроводах посторонних предметов (болтов, гаек, прокладок, ветоши и т. д.);
- в правильной сборке ремонтируемого оборудования и трубопроводов;
- в отсутствии посторонних заглушек;
- в чистоте и отсутствии загрязнений на оборудовании и трубопроводах;
- в отсутствие следов коррозии и выступлений соли либо осадка;
- в целостности РТИ.
Так как основная часть оборудования представляет из себя емкостное оборудование, она не нуждается в особых инструкциях по техническому обслуживанию и вводу в эксплуатацию.
Характеристики опасностей производства
Основными факторами, определяющими процесс, являются:
- При нейтрализации щелочей наиболее опасным является попадание щелочи на кожу. При попадании на кожу щелочь вызывает сильные ожоги, болезненные и трудно поддающиеся лечению. Попадание щелочи в глаза грозит потерей зрения.
- наличие повышенного давления в системе отопления/охлаждения, что может привести к разгерметизации системы с выходом среды наружу;
Для предотвращения и ликвидации последствий аварийных ситуаций используют следующие мероприятия:
- инструктаж персонала по безопасному использованию оборудования, технике безопасности и тд;
- поскольку основные аварийные ситуации связаны с розливом жидкостей (кислота и щелочь), в местах розлива следует сделать следующее: засыпать место розлива мелом, песком либо опилками, предварительно надев все СИЗ, с последующим удалением пастообразной массы в отдельную емкость;
Защита технологических процессов и оборудования от аварий и травмирования работающих
Для предотвращения аварийных ситуаций в системе осуществляется постоянный контроль следующих параметров:
- Частота вращения мешалки. В случае выхода из строя электродвигателя, редуктора или повышения нагрузки на привод в результате загустевания кубового осадка, с последующим снижением частоты вращения мешалки, осуществляется автоматическое отключение установки с прекращением подачи топлива в форсунки камеры сгорания;
- Уровень жидкости в реакторе.
- Температура теплоносителя на входе в рубашку в реактор. При повышении температуры выше 70ºС происходит отключение системы подачи нейтрализующего агента.
- Температура на входе и на выходе из рубашки.
9 Пожарная безопасность.
Принятые в проекте объемно планировочные и конструктивные решения обеспечивают своевременную и безопасную эвакуацию людей.
В соответствии с нормативными требованиями в здании предусмотрены следующие противопожарные мероприятия:
-первичные средства пожаротушения в соответствии с требованиями ППБ01-93** примечание 3.
-мероприятия но инженерно-техническим системам (внутренний противопожарный водопровод, автоматическая пожарная сигнализация АУПС, оповещение о пожаре) произведены в соответствующих разделах проекта.
10 Средства индивидуальной защиты работающих.
Наименование стадии технологиче-ского процесса | Профессия работаю-щего на стадии | Средство индивидуаль-ной защиты работающего | Наименование и номер НТД | Срок службы защит-ных средств | Периодич-ность стирки, химчистки защитных средств | При-меча-ние |
Установка очистки растворителей. | Оператор: | Полу-комбинезон Резиновые сапоги Фартук из прорезиненной ткани Шерстяная куртка Защитные очки Угольный фильтр марки В Перчатки резиновые кислотоустойчивые | ГОСТ 27575-87 ГОСТ 12.4.137-84 ГОСТ 20010-93 «Типовые отрас-левые нормы бес-платной выдачи рабочим и служа-щим спецодежды и спецобуви». | 12 мес. 12 мес. | 1 р/мес. - - - |
11 Перечень обязательных инструкций и нормативно-технической документации.
Общезаводские инструкции:
1. Руководство по эксплуатации установки.
2. Инструкция по работе с кислотами.
3. Инструкция по работе с щелочами.
4. Инструкция по применению средств защиты органов дыхания.
5. Инструкция. Общие правила по безопасному обращению с химическими веществами.
6. Процедура Организация технического обслуживания и ремонта механической части оборудования и изготовления технологической оснастки.
12 Нормативно-техническая документация.
4. «Правила защиты от статического электричества, вторичных проявлений молнии и заноса высоких потенциалов».
8. Положение о расследовании и учёте несчастных случаев на производстве.